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2014海南省高考压轴卷 化 学 注意事项: 1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。写在本试卷上无效。 3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Al 27 Cl 35.5 第Ⅰ卷(36分) 一、选择题(本题共6小题,每小题2分,共12分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 1.下列说法错误的是 A.向蛋白质溶液中加入CuSO4溶液发生蛋白质变性 B.煤焦油中含有苯、二甲苯等化工原料 C.天然气和可燃冰的主要成分都是甲烷 D.石油裂解的主要目的是为了得到更多的汽油 2.水、双氧水都是由氢、氧元素组成的重要化合物。下列表述正确的是 A.H2O2的电子式为 B.4℃时,纯水的pH>7,呈中性 C.100℃、101kPa时,水分子间距:液态>气态 D.101kPa时,相同质量的水在不同状态下的能量:固态>液态>气态 3.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关叙述正确的是 A.0.1mol NH3溶于足量水中(不考虑氨气挥发),溶液中N原子的数目为0.1NA B.在常温下,若CO与CO2的体积相等,则它们的物质的量相等 C.标准状况下,22.4LNO与CO2的混合气体中含有O的原子数为3NA D.在常温常压下,22.4L氢气的质量为2g 4.下列有关甲醛的化学用语表达错误的是 A.结构简式:HCHO B.最简式:CH2O C.比例模型: D.电子式: 5.已知NaCN溶液呈碱性;(CN)2与卤素单质的性质相似;CN-的还原性介于Br-、I-之间。下列变化不能发生的是 A.HCN H++CN- B.(CN)2 + CH2=CH2 → NC—CH2—CH2—CN C.(CN)2+2Br-=== 2CN-+Br2 D.(CN)2 + 2OH-=== CN- + CNO- + H2O 6.下列排列的顺序不正确的是 A.热稳定性:HCl>PH3>H2S B.碱性:NaOH> Mg(OH)2>Al(OH)3 C.原子半径: Na>S>O D.结合氢离子能力:CO32->HCO3->SO42- 二、选择题(本题共6小题,每小题4分,共24分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2分,选两个且都正确的给4分,但只要选错一个就得0分) 7.向NaOH(aq)滴入HCOOH(aq)的过程中,所得到的混合溶液中离子浓度的大小关系可能正确的是 A.c(OH-) = c(Na+) > c(HCOO-) > c(H+) B.c(Na+) = c(HCOO-) C.c(Na+) > c(HCOO-) > c(OH-) > c(H+) D.c(H+) > c(HCOO-) > c(Na+) > c(OH-) 8.二氯化二硫(S2Cl2)是广泛用于橡胶工业的硫化剂,其分子结构如右下图所示。常温下,S2Cl2遇水易与水发生反应,并产生能使品红褪色的气体。下列说法错误的是 A.S2Cl2的结构中各原子均达到8电子的稳定结构 B.S2Cl2为含有极性键和非极性键的共价化合物 C.若S2Br2与S2Cl2结构相似,则熔沸点:S2Cl2> S2Br2 D.S2Cl2与H2O反应的化学方程式可能为:2S2Cl2 + 2H2O = SO2↑ + 3S↓ + 4HCl 9.CuSO4是一种重要的化工原料,其有关制备途径及性质如图所示。下列说法正确的是 A.相对于途径①,途径②更好地体现了绿色化学思想 B.Y可以是蔗糖溶液 C.CuSO4在1100℃分解所得气体X可能是SO2和SO3的混合气体 D.将CuSO4溶液蒸发、冷却、结晶,可制得胆矾晶体 10.下列实验操作不正确的是 A.分液时,分液漏斗中上层液体应从漏斗口倒出 B.蒸馏时,温度计水银球靠近蒸馏烧瓶支管口 C.滴定时,左手控制滴定管活塞,右手握持锥形瓶,边滴边振荡,眼睛注视滴定管中的液面。 D.蒸发时,当蒸发到剩有少量液体时,停止加热,利用余热将液体蒸干 11.下列反应的离子方程式正确的是 A.NaHCO3溶液与足量Fe2(SO4)3溶液反应:Fe3++3HCO3—=Fe(OH)3↓+ 3CO2↑ B.足量NaOH溶液与NH4HS溶液反应:OH-+NH4+=NH3?H2O C.向 Br2水中加入少量的 Na2SO3溶液:Br2+SO32-+H2O =SO42-+ 2H++2Br- D.在氯化钙溶液中通入少量的二氧化碳:Ca2++CO2+ H2O=CaCO3↓+ 2H+ 12.钢铁防腐方法有许多种,右图是其中的一种方法,描述正确的是 A.右图所示是牺牲阳极的阴极保护法 B.铁闸门作阴极,发生还原反应 C.电子流向:a→铁闸门,辅助电极→b D.辅助电极上的反应:O2+2H2O+4e=4OH - 第Ⅱ卷(64分) 本卷包括必考题和选考题两部分。第13题~第17题为必考题,每个试题考生都必须做答。第18题~第20题为选考题,考生根据要求做答。 三、必考题 13.(8分)已知A和B在一定条件下可建立如下平衡:2A(g)+B(g)2C(g)。在500℃时,分别将2 molA和lmolB置于恒压容器I和恒容容器Ⅱ中(两容器起始容积都为10L),充分反应。 (1)达到平衡所需时间是I Ⅱ(填“>”、“<”或“=”,下同)。达到平衡后,两容器中C的体积分数关系是I Ⅱ。 (2)若测得容器Ⅱ中的压强减小了30%,则该容器中A的转化率为 。 (3)计算500℃时该反应的平衡常数,写出计算过程。 (4)t1时刻分别向两容器的平衡体系中加入2 molC,在下列图示中,能正确反映此时两容器中C的体积分数随时间变化曲线的是 (填序号)。 14.(10分)硫元素有多种化合价,可形成多种化合物。 (1)旋转喷雾干燥法是去除燃煤烟气中二氧化硫 的方法之一,工艺流程如右图所示,写出 雾化器中发生反应的化学方程式: 。 (2)已知NaHSO3溶液显弱酸性,其原因用离子方程式为: 。 (3)请按照浓度由大到小的顺序排列0.1mol/LNa2SO3溶液中的离子 。Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后,溶液的pH (填“增大”“减小”或“不变”)。 (4)某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质。 实验①可说明 (填字母) A.该Na2S2O3溶液中水电离的c(OH—)=10—8mol/L B.H2S2O3是一种弱酸 C.Na2S2O3是一种弱电解质 D.Na2S2O3能发生水解,其离子方程式为S2O32—+2H2O=H2S2O3+2OH—, 实验②说明Na2S2O3具有 性。写出发生反应的离子方程式 。 15.(8分)砷(As)广泛分布于自然界,其原子结构示意图是 。 (1)砷位于元素周期表中 族,其气态氢化物的稳定性比NH3 (填“强”或“弱”)。 (2)砷的常见酸性氧化物有As2O3和As2O5,根据下图写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式: 。[来源:学。科。网Z。X。X。K] (3)砷酸盐可发生如下反应:AsO+2I﹣+2H+ AsO+I2+H2O。下图中,C1、C2是石墨电极。 ① A中盛有棕色的KI和I2的混合溶液,B中盛有无色的Na3AsO4和 Na3AsO3的混合溶液,当连接开关K,并向B中滴加浓盐酸时发现 灵敏电流计G的指针向右偏转。此时C2上发生的电极反应 式为 。 ② 一段时间后,当电流计指针回到中间“0”位时,再向B中滴加 过量浓NaOH溶液,可观察到电流计指针 (填“不动”、 “向左偏”或“向右偏”)。 16.(8分)下图是以石油为原料的部分转化流程: 已知:C2H5Br + NaOH C2H5OH + NaBr (水解反应) (1)反应①的类型是: [来源:学.科.网] (2)由乙烯制备乙醇的过程中,硫酸起 作用 (3)写出反应③的化学方程式: (4)写出C3H5Br2Cl与NaOH溶液完全反应的有机产物与足量乙酸反应的化学方程式: 。 17.(10分)无水氯化铝是有机化工常用催化剂,其外观为白色固体,178℃时升华,极易潮解,遇水后会发热并产生白雾。实验室用如下装置制备少量无水氯化铝,其反应原理为:2Al + 6HCl(g) = 2AlCl3 + 3H2。完成下列填空: (1) A为浓硫酸,B为NaCl固体,写出烧瓶中发生反应的化学方程式: 。 (2)进行实验时应先点燃 (选填“B”或“D”)处酒精灯。 (3)用粗短导管连接D、E的目的是________(选填序号)。 a. 防堵塞 b. 防倒吸 c. 平衡气压 d. 冷凝回流 (4)F中盛有碱石灰,其目的是 (选填序号)。 a. 吸收多余HCl b. 吸收Cl2 c. 吸收CO2 d. 防止空气中H2O进入E瓶 (5)将D中固体改为氯化铝晶体(AlCl3·6H2O)也能进行无水氯化铝的制备,此时通入HCl气体的目的是 。若实验条件控制不当,最终得到的物质是碱式氯化铝[化学式为Al2(OH)nCl(6-n)],且质量是原氯化铝晶体(AlCl3·6H2O)的40%,则可推算n的值为 。 四、选考题(请考生在第18、19、20三题中任选一题做答,如果多做,则按所做的第一题计分。做答时用2B铅笔在答题卷上把所选题目的题号涂黑)。 18-Ⅰ(6分)下列说法正确的是 A.苯酚显酸性,是因为羟基对苯环影响的结果 B.分子式为C2H4和C3H6的物质一定互为同系物 C.聚合物 是苯酚和甲醛在一定条件下反应得到的高分子化合物 D. 1mol 与足量的NaOH溶液加热充分反应,最多能消耗 4mol NaOH 18-Ⅱ(14分) 根据下列有机化合物,回答问题。 (1)上述互为同分异构体的化合物为 (填代号); (2)写出丙中官能团的名称 ; (3)丁在一定条件下,可以发生水解反应,生成X、Y两种物质(相对分子质量:X<Y)。由X经下列反应可制得N、F两种高分子化合物,它们都是常用的塑料。 ①X转化为M的反应类型是 。 ②写出B转化为C的化学方程式 。 ③C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为: 。 ④在一定条件下,两分子E能脱去两分子水形成一种六元环状化合物,该化合物的结构简式为 。 ⑤写出3种含有一个羟基、一个酯基的E的同分异构体的结构简式: 、 、 。 19.(20分) (I)多项选择题(题目给出的四个选项中,有两个选项是符合题目要求的,共6分) 下列说法中正确的是 。 A.第一电离能由大到小的顺序为O > N > C B.由于C22—和O22+为等电子体,所以可以判断O22+的电子式为 C.NO3—中N采用sp2杂化,故NO3—的空间构型为三角锥形 D.液态HF通常也可以写成(HF)n的形式,是因为液态HF分子间存在氢键 (II)(14分) 氮元素可形成很多重要的化合物,其中叠氮化钠(NaN3)被广泛应用于汽车安全气囊。叠氮化钠的制取方法是:①金属钠与液态氨反应得NaNH2②NaNH2与N2O按物质的量2:1反应可生成NaN3、NaOH和一种气体。 (1)请写出反应②的化学方程式为: 。 (2)与N3-互为等电子体的分子有: (写一种)由此可推知N3-的空间构型是: ;比较NH2-和NH3的键角∠HNH的大小:NH2- NH3,请用价层电子对互斥规律解释: 。 (3)氮的化合物酞箐和铜酞箐(环中含有一个铜原子)是重要的有机染料,相关分子结构如图所示: 酞箐分子中氮原子的杂化类型有: 铜酞箐中铜原子在基态时的价电子排布式: ;请在图中用“→”标出铜酞箐中的配位键 。 (4)小汽车的防撞气囊中叠氮化钠的工作原理是基于反应:6NaN3+ Fe2O3=3Na2O+2Fe+9N2;铁晶体有三种堆积方式,其中两种堆积方式分别如图甲、图乙所示(其晶胞特征如其右图所示): 晶胞甲中铁原子的堆积方式为: ,晶胞乙中铁原子的配位数为: 。铁原子半径为a cm,NA表示阿伏加德罗常数,摩尔质量为Mg/mol。则该晶体的密度可表示为: g/cm3。 20.(20分) (I)多项选择题(题目给出的四个选项中,有两个选项是符合题目要求的,共6分) 下列关于金属冶炼说法正确的是 A.工业上一般以铁矿石、焦炭、石灰石和空气等原料在高炉中冶炼生铁 B.炼钢主要目的是在高温下用还原剂将过多的碳和其他杂质还原成气体或炉渣除去 C.炼钢中添加硅、锰、铝等作为脱氧剂,调整钢水的成分,制成多种性能优良的钢材 D.电解铝时阴极材料需要定期更换 (II)(14分) 氯碱工业是最基本的化学工业之一,离子膜电解法为目前普遍使用的生产方法,其生产流程如下图所示: (1)该流程中可以循环的物质是 。 (2)电解法制碱的主要原料是饱和食盐水,由于粗盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等无机杂质,所以在进入电解槽前需要进行两次精制,写出一次精制中发生的离子方程式 ,若食盐水不经过二次精制就直接进入离子膜电解槽会产生什么后果 。 (3)右图是工业上电解饱和食盐水的离子交换膜电解槽示 意图(阳极用金属钛网制成,阴极由碳钢网制成)。 则B处产生的气体是 ,E电极的名称 是_______。电解总反应的离子方程式为_____ _____________________________。[来源:Z#xx#k.Com] (4)从阳极槽出来的淡盐水中,往往含有少量的溶解氯,需要加入8%~9%的亚硫酸钠溶液将其彻底除去,该反应的化学方程式为 。[来源:Zxxk.Com] (5)已知在电解槽中,每小时通过1安培的直流电可以产生1.492g的烧碱,某工厂用300个电解槽串联生产8小时,制得32%的烧碱溶液(密度为1.342吨/m3)113m3,电解槽的电流强度1.45 ×104A,该电解槽的电解效率为 。 化学学科参考答案 选择题答案(1~6题每题2分,7~12题每题4分) 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 答案 D B A D C A BC C AD C AC BC 13.(8分) (1)>(1分) >(1分) (2)90%(2分) (3)K=8100(计算过程略) (2分) (4)A (2分) 14.(10分) (1)2SO2 + 2Ca(OH)2 + O2 = 2CaSO4 +2H2O(2分)。 (2)HSO3— H++SO32— (1分)。 (3)c(Na+)>c(SO32—)>c(OH—)>c(HSO3—)>c(H+) (2分) 减小(1分)。 (4)B(1分) 还原性(1分) S2O32—+5H2O+4Cl2+ 2Ba2+=2 BaSO4↓+8Cl—+10H+(2分) 15. (8分) (1)ⅤA(1分) 弱(1分) [来源:学科网ZXXK] (2)As2O5(s) = As2O3(s) + O2(g) ?H= +295.4 kJ·mol-1 (2分) (3)① AsO+ 2e- + 2H+ = AsO+ H2O(2分) ② 向左偏(2分) 16. (8分) (1)加成反应(2分) (2)催化(2分) (3)CH3CH=CH2 + Cl2CH2ClCH=CH2 + HCl (2分) (4)CH2(OH)CH(OH)CH2OH + 3CH3COOH CH2(OOCCH3)CH(OOCCH3)CH2OOCCH3+3H2O (2分) 17. (10分) (1)NaCl + H2SO4(浓) NaHSO4 + HCl↑(2分,写加热亦可,产物为Na2SO4) (2)B (1分) (3)a(1分) (4)ad(2分) (5)抑制AlCl3水解(1分);4(3分) 18-Ⅰ(6分)CD 18-Ⅱ(14分) (1)甲、乙、丙 (2分) (2)醛基、羟基(2分) (3)(第①和第⑤题每空1分,其余每空2分) ①消去反应 ② (2分) ③ 19.(20分) (I)BD(6分,答对1个得3分,答错得0分。) (II)(14分) (1)2NaNH2 + N2O = NaN3 + NaOH + NH3(2分) (2)N2O或 CO2 (1分,其他合理答案均可) 直线型(1分) <(1分) NH3中N原子孤对电子数为2,NH3中N原子孤对电子数为1,孤对电子数前者多,孤对电子与成键电子间的斥力大于成键电子与成键电子间的斥力,所以前者键角小。(2分) (3)sp2 sp3(各1分,共2分) 3d104s1(1分) (1分) (4)体心立方堆积(1分) 12(1分) (2分) 20.(20分) (I)AC(6分,答对1个得3分,答错得0分。) (II)(14分) (1)氯化钠 氢氧化钠 (2分) (2)Ca2++ CO32- = CaCO3↓ Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2↓(各1分,共2分) 用试剂处理后的盐水中还含有少量Mg2+、Ca2+,碱性条件下会生成沉淀,损害离子交换膜。(2分) (3)H2 阳极 (各1分,共2分) 2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-(2分) (4)Na2SO3 + Cl2 + H2O = Na2SO4 + 2HCl(2分) (5)ηOH-=(W实 /W理)×100% =(113×32%×1.342×106)/(1.492×1.45×104×300×8) = 48.53/51.92 = 93.46% (2分)
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