第一节 溴乙烷 卤代烃
例1分子式为 的有机物,发生一元氯代反应后,可生成2种同分异构体,则原 应是( )。
(A)1,3﹣二氯丙烷 (B)1,1﹣二氯丙烷
(C)1,2﹣二氯丙烷 (D)2,2﹣二氯丙烷
选题目的:考察卤代烃同分异构体的数目。适于中等学生。
思路分析:考查(A)~(D)的4种有机物,它们再发生一氯取代,得到的生成物的同分异构体分别为2种、3种、3种、1种。
答案为(A)。
评注:本题主要考查卤代烃同分异构体的数目,解题的关键是思维的有序性。
例2 在有机反应中,反应物相同而条件不同可得到不同的主产物。下式中R代表烃基,副产物均已略去。
写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件。
(1)由 分两步转变为 。
(2)由 分两步转变为 。
选题目的:考察卤代烃的合成规律,由于反应条件的不同溴原子在不同位置的加成规律。适于上等学生。
思路分析:(1)这是Br原子从1号碳位在移到2号碳位上的物质之间的转化。由于两者都是饱和的有机物,又不能发生取代直接完成其转化,所以必须先进消去反应,使卤代烃变成烯烃,然后烯烃再和HBr加成。只要找到适当的条件,Br可以加成到2号碳位上,这也是这类问题的解题规律。
(2)如果烯烃与水直接发生加成,可以生成醇,但羟基的位置不能确定,因而无法一步完成这一变化。同时也不符合题目要用两步反应完成这一转化的要求。所以,烯烃只能先与HBr加成,使Br原子加成在1号碳位上,再与 水溶液发生水解反应,使羟基取代溴原子。
解答:(1)
(2)
评注:有机化学反应跟反应的条件密切相关。本题启示我们,相同的反应物,在不同条件下可制备不同的生成物。
例3 某液态卤代烷RX(R是烷基,X是某种卤素原子)的密度是 。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量,拟定的实验步骤如下:①准确量取该卤代烷6mL,放入锥形瓶中。②在锥形瓶中加入过量稀 溶液,塞上带有长玻璃管的塞子,加热,发生反应。③反应完成后,冷却溶液,加稀 酸化,滴加过量 溶液,得白色沉淀。④过滤,洗涤,干燥后称重,得到cg固体。回答下面问题:
(1)装置中长玻璃管的作用是 。
(2)步骤④中,洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 离子。
(3)该卤代烷中所含卤素的名称是 ,判断的依据是 。
(4)该卤代烷的相对分子质量是 (列出算式)。
(5)如果在步骤③中加 的量不足,没有将溶液酸化,则步骤④中测得的c值(填下列选项代码) 。
A.偏大 B.偏小 C.不变 D.大小不定
选题目的:本题考察的是卤代烃的卤原子的鉴别实验。适于中上等学生。
思路分析:在步骤③中,若加 的量不足,则 会与 反应生成 (最终转化为 )沉淀,这样生成的 沉淀中因混有 而使其质量偏大。
解答:(1)防止卤代烷挥发(或冷凝)。(2) 和 。(3)氯;得到的卤化银沉淀是白色的。(4) 。(5)A。
评注:本题是定性和定量实验的综合,侧重考查分析问题和解决问题的能力。