与溴水、高锰酸钾反应的有机物

在有机反应中常有一些物质与溴水、KMnO₄反应。溴水、KMnO₄一般是作为氧化剂 参与反应的，通常这两种物质用于区别不易被氧化的烷烃、苯和易被氧化的烯烃、炔烃等。氧化剂很多，为什么要选择这两种呢？主要是这两种氧化剂都有颜色，溴水为橙色，KMnO₄为紫红色，反应后两种物质均变成无色，便于检验反应是否发生。

下面就这两种物质与一些烃发生反应归纳一下：

溴水溶液中溶剂为水，溶质为溴单质（还有少量溴与水反应生成的物质）；KMnO₄溶液中溶剂为水，溶质为KMnO₄，为使其氧化性增强，常在其溶液中加些稀硫酸，称为酸性高锰酸钾溶液。

当溴水、KMnO₄与一些烃反应时，则首先要搞清楚以下4方面的问题：

（1）溶液分层问题：

     上述两种物质均为水溶液，与液态烃混合后都要分层，因为烃不溶与水。

（2）液体密度问题：

     上述两种水溶液的密度均大于液态烃。因为烃密度小于水，所以分层后，液态烃都在上层。

（3）溶液反应问题：

     上述两种物质到底可以和那些烃发生反应呢，应该说烷烃、苯与这两种物质都不反应；烯烃、炔烃与这两种物质都要反应；苯的同系物则与溴水不反应，与酸性高锰酸钾溶液要反应。

（4）溶液萃取问题：

     萃取就是用一种溶剂将一种溶液中的溶质从其原来的溶剂中分离出来的过程。所用

到的该溶剂成为萃取剂，一般要有以下几个条件：一是被萃取的溶液与其互不相溶，二是与被萃取的溶液不发生任何反应，三是溶质在萃取剂中的溶解度要远远大于原来溶剂中的溶解度，四是萃取剂一般是易挥发的物质。

   在上述溶液混合中烃要与溴水发生萃取过程，但与高锰酸钾溶液不发生萃取，理由是：溴水中的溶质溴单质易溶于有机溶解剂，其在有机溶剂中的溶解度远远大于在水中的溶解度。而高锰酸钾溶液的溶质高锰酸钾是离子化合物，其不溶于有机溶剂，所以也就没有萃取过程的发生。

     如果搞清楚上述四个问题后，就不难解决以下问题了。

[例] 溴水、KMnO₄溶液分别与己烷、己烯、己炔、苯、甲苯反应的现象

先讨论溴水与上述五中烃反应的现象：

（1）溴水与己烷：两溶液混合后，首先是分层，无色己烷在上橙色溴水在下，振荡后，不反应，但要发生萃取，结果因溴单质的转移，己烷呈红棕色，而溴水则几乎为无色。如图：

 

（2）溴水与己烯：两溶液混合后，首先是分层，无色己烯在上橙色溴水在下，振荡

后，发生反应，就不存在萃取问题。溴与己烯发生加成反应后，溴水层和己烯层均

为无色，但还是出现分层，如图2

 

（3）溴水与己炔：现象同溴水与己烯反应。

（4）溴水与苯：现象同溴水与己烷反应。

（5）溴水与甲苯：现象同溴水与己烷反应。

（6）KMnO₄溶液与己烷：两溶液混合后，首先是分层，无色己烷在上紫红色

KMnO₄溶液在下，振荡后，不反应，也不发生萃取，结果无色己烷仍为无色，紫红

色KMnO₄溶液仍为紫红色。如图3

 

（7）KMnO₄溶液与己烯：两溶液混合后，首先是分层，无色己烯在上紫红色

KMnO₄溶液在下，振荡后，要发生氧化还原反应，结果紫红色KMnO₄溶液变成无

色，无色己烯层仍为无色，还是分层。如图4

 

 

 

（8）KMnO₄溶液与己炔：现象同KMnO₄溶液与己烯反应。

（9）KMnO₄溶液与苯：现象同KMnO₄溶液与己烷反应。

（10）KMnO₄溶液与甲苯：现象同KMnO₄溶液与己烯反应。

如溴水改用溴的CCl₄溶液后，现象有不一样了，因为溴的CCl₄溶液与烃不会分层。

请看下列列表。综合列表如下：

 

附：各种物质与溴水、高锰酸钾反应的原理：

1、能使溴水褪色或变色的物质及有关化学反应原理分别为：

①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使溴水褪色

CH₂=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CH₂Br

CH≡CH+Br₂  →  CHBr=CHBr

(或CH≡CH+2Br₂ → CHBr₂-CHBr₂

CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CH=CH-CH₂Br

(或CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CHBr-CH=CH₂)

②与苯酚反应生成白色沉淀

③与醛类等有醛基的物质反应，使溴水褪色

CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2HBr

④与苯、甲苯、四氯化碳等有机溶液混合振荡，因萃取作用使溴水褪色，有机溶剂溶解

溴呈橙色(或棕红色)。

⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na₂CO₃溶液等)反应，使溴水褪色。

Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O (或3Br₂+6NaOH=5NaBr+NaBrO₃+3H₂O)

Br₂+Na₂CO₃=NaBr+NaBrO+CO₂

⑥与较强的无机还原剂(如H₂S、SO₂、KI和FeSO₄等)发生反应，使溴水褪色。

Br₂+H₂S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀)

Br₂+SO₂+2H₂O=2HBr+H₂SO₄

3Br₂+6FeSO₄=2Fe₂(SO₄)₃+2FeBr₃

Br₂+2KI=2KBr+I₂(溶液变为棕色)

2、能使高锰酸钾溶液褪色的物质及有关化学反应原理分别为：

 ①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使高锰酸钾溶液褪色；与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色。

 ②与苯酚发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色

 ③与醛类等有醛基的有机物发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色

 ④与具有还原性的无机还原剂(如H₂S、SO₂、FeSO₄、KI、HCl等)反应，使高锰酸钾溶液褪色。

 (3)归纳“既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质”包括：

  既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有C=C双键、C≡C叁键、醛基(—CHO)的有机物；苯酚和无机还原剂。苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色；有机萃取剂只能使其中的溴水褪色。